混合氣中二甲醚質(zhì)量分數(shù)的氣相色譜分析方法

（規(guī)范性附錄）

 

A1 范圍

本附錄給出了分析二甲醚與液化石油氣混合氣中二甲醚質(zhì)量分數(shù)的氣相色譜分析典型工作條件，也可采用能達到同等或更高分析效果的其它色譜工作條件。

A2 方法原理

用帶有熱導(dǎo)檢測器（TCD）的氣相色譜儀，在選定的色譜工作條件下，通過氣相色譜柱的分離作用，使二甲醚與液化石油氣混合氣試樣中的二甲醚和液化石油氣組分得到分離，通過檢測器的檢測并在記錄器、積分儀或微處理機上記下二甲醚組分的峰面積數(shù)據(jù)。

在同樣操作條件下，采用外標法分析已知質(zhì)量分數(shù)的二甲醚標準氣體，把測得的試樣中二甲醚峰面積數(shù)據(jù)與二甲醚標準氣峰面積數(shù)據(jù)相比較來計算二甲醚的質(zhì)量分數(shù)。

A3 取樣

A3.1 取樣器

    采用液化石油氣取樣器。

A3.2 取樣方法（采用液相取樣法）

    將取樣器的進樣口與罐體或鋼瓶連接，依次打開取樣器的放空閥、進樣閥和罐體或鋼瓶的截止閥，使樣品充分沖洗取樣器并將取樣器中的空氣全部置換掉。然后依次關(guān)閉取樣器的放空閥、進樣閥和罐體或鋼瓶的截止閥，斷開取樣器與罐體或鋼瓶的連接。

    將取樣器按照圖A1所示連接，恒溫水浴為50～70 ℃。打開閥門A、C，緩慢打開流量調(diào)節(jié)閥B，控制氣化速度，使管路中的空氣全部置換出來。排出的沖洗管路的氣體應(yīng)引出室外。沖洗、置換完全后，關(guān)閉閥門C，立即轉(zhuǎn)動六通閥至進樣位置，將采集的試樣引入色譜柱。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A4 氣相色譜儀

    配有熱導(dǎo)檢測器的氣相色譜儀。采用氣體六通閥進樣器進樣，材質(zhì)為不銹鋼。

A5 標準氣

A5.1 純二甲醚標準氣

純二甲醚標準氣可采用國家二級標準物質(zhì)，或自行制備。

自行制備時，可將質(zhì)量分數(shù)在99.8％以上的二甲醚氣體通過填充有分子篩和硅膠的凈化裝置，使二甲醚中的雜質(zhì)成分（如甲醇和水等）被充分吸收，經(jīng)色譜分析未檢測出甲醇、水等其它雜質(zhì)，使二甲醚的質(zhì)量分數(shù)能夠達到99.99％左右，可作為純二甲醚標準氣體使用。

A5.2 外標法分析用二甲醚標準氣

可采用經(jīng)過校準的100 mL玻璃注射器，用純二甲醚標準氣配制成與試樣中二甲醚質(zhì)量分數(shù)盡可能接近的分析用二甲醚標準氣。

連續(xù)三次配氣，其峰高差或峰面積相對偏差不能大于1％，取三次峰值的平均值作為標準值。

A6 典型色譜工作條件

所選擇的色譜工作條件應(yīng)保證試樣中的二甲醚與液化石油氣組分能被有效分離。反映在色譜圖上就是試樣中的二甲醚色譜峰與相鄰液化石油氣組分色譜峰的分離度能滿足定量要求。

表A1給出了分析二甲醚與液化石油氣摻混氣中二甲醚質(zhì)量分數(shù)的氣相色譜典型工作條件。

表A1 典型色譜工作條件

檢測器類型	熱導(dǎo)檢測器（TCD）
載氣	氦氣或氫氣，濃度不低于99.99％
色譜柱類型	Al2O3毛細管柱 （石英）	角沙烷填充柱 （角沙烷固定液與6201擔體質(zhì)量比為25%）
柱長度/內(nèi)徑	50 m/0.53 mm，膜厚15μm	6 m/3 mm
氣體六通閥進樣器	進樣量為0.05 mL，進樣溫度為100 ℃	進樣量為1 mL，進樣溫度為100 ℃
程序升溫	初溫80 ℃，保持5 min；以10 ℃/min的速度先升溫到120 ℃，保持10 min；再升溫到200 ℃，保持10 min	恒溫50 ℃
氣化室溫度	250 ℃	150 ℃
檢測器溫度	360 ℃	360 ℃
載氣流量	10 mL/min	30 mL/min

A7 分析方法

A7.1 氣相色譜儀的調(diào)整

分析之前首先要按色譜儀說明書調(diào)整氣相色譜儀。按測定條件設(shè)定衰減器后開啟記錄器，使基

 

 

線在10 min內(nèi)穩(wěn)定在記錄儀滿刻度的1%以內(nèi)。

A7.2 分析用二甲醚標準氣的導(dǎo)入

    通過進樣定量管采取標準氣體，切換六通閥進樣裝置使之導(dǎo)入色譜柱，使記錄器記錄下色譜圖，或使積分儀、微處理機等數(shù)據(jù)處理裝置記錄下色譜峰數(shù)據(jù)。重復(fù)操作兩次，二次峰高或峰面積的相對偏差不能大于1％，取兩次重復(fù)性合格的數(shù)值的平均值作為標準值。

A7.3 試樣的導(dǎo)入

將試樣容器或?qū)Ч芙拥搅ㄩy進樣裝置，把試樣通入進樣定量管反復(fù)吹洗，然后切換六通閥進樣裝置使試樣導(dǎo)入色譜柱，使記錄器記錄下色譜圖，或使積分儀、微處理機等數(shù)據(jù)處理裝置記錄下色譜峰數(shù)據(jù)。重復(fù)操作兩次，二次峰高或峰面積的相對偏差不能大于1％，取兩次重復(fù)性合格的數(shù)值的平均值作為分析值。

A7.4 組分的定性

試樣中二甲醚組分的出峰次序見圖A2、圖A3。

 

 

 

 

 

 

 

1—甲烷；2—乙烷；3—乙烯；4—丙烷；5—丙烯；6—異丁烷；7—正丁烷；

8—反丁烯；9—正丁烯；10—異丁烯；11—順丁烯；12—異戊烷；13—正戊烷；

14—1，3-丁二烯；15—丙炔；16—二甲醚

圖A2 二甲醚色譜圖熱導(dǎo)檢測器（TCD）

(Al₂O₃色譜柱，色譜工作條件詳見表A1)