車間空氣中四氫呋喃衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 16231—1996
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中四氫呋喃的最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用四氫呋喃的各類企業(yè)。
2 衛(wèi)生要求
車間空氣中四氫呋喃最高容許濃度為300mg／m(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)。
3 監(jiān)測檢驗方法
本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗方法采用氣相色譜法，見附錄A（補充件）和附錄B（補充件）。
附錄A
氣相色譜法
（補充件）
A1 原理
空氣中四氫呋喃在常溫下吸附于401有機擔(dān)體采樣管內(nèi)，用二硫化碳解吸，鄰苯二甲酸二壬酯柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，保留時間定性，峰高定量。
A2 儀器
A2．1 采樣管：內(nèi)徑為4．5mm，長120mm的硬質(zhì)玻璃管。分前后二段裝入已處理好的401有機擔(dān)體150mg和75mg，中間和下端用聚氨酯泡沫塑料隔開和固定，上端塞玻璃棉，裝好后即套上橡皮帽，放入干燥器中備用。
A2．2 橡皮帽：60mL藥水瓶塞。
A2．3 注射器：2mL。
A2．4 微量注射器：10μL。
A2．5 具塞刻度試管：10mL。
A2．6 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。
色譜柱：長2m，內(nèi)徑3mm，不銹鋼柱；
固定液：鄰苯二甲酸二壬酯：酸洗白色102擔(dān)體＝20：100；
柱溫：95℃；
檢測室溫度：145℃；
載氣（氮氣）：25mL／min；
A3 試劑
A3．1 鄰苯二甲酸二壬酯，色譜固定液。
A3．2 酸洗白色102擔(dān)體，60～80目。
A3．3 401有機擔(dān)體，20～40目，將擔(dān)體先用乙醚浸泡和振搖，濾去乙醚，除去擔(dān)體吸附的有機物；再用甲醇清洗，以除去殘留的乙醚，再用水洗凈甲醇，放在瓷盤內(nèi)，于102℃干燥2h。
A3．4 甲氫呋喃（化學(xué)純）。
A3．5 二硫化碳（分析純）：經(jīng)色譜分析測定，應(yīng)無雜質(zhì)峰。若有應(yīng)將其置于分液漏斗中，用5％～10％聚甲醛硫酸溶液萃取，直至萃取液呈無色為止；再用水洗至中性，用無水硫酸鈉脫水，經(jīng)色譜鑒定，無雜質(zhì)峰后置冰箱備用。
A3．6 聚甲醛制備：取200mL濃硫酸倒入300mL甲醛液中（大致比例），搖勻后，靜置數(shù)日，產(chǎn)生絮狀物沉淀，將沉淀抽濾即得白色固體聚甲醛。
A3．7 標(biāo)準(zhǔn)溶液：用二硫化碳作溶劑，配制成含四氫呋喃0．005、0．025、0．050、0．100、0．250μg／μL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
A4 采樣
在采樣點打開采樣管，75mg端接采樣泵，并垂直放置，以0．14L／min的速度采樣，采樣后盡快將前后段擔(dān)體分別倒入具塞刻度試管中，管口均用三層滌綸薄膜封口，并套緊橡皮帽，放置于冰箱可保存
A5 分析步驟
A5．1 對照試驗：將采樣管帶到現(xiàn)場，除不采集空氣樣品外，同樣品操作，作為空白對照。
A5．2 樣品分析：前段擔(dān)體和后段擔(dān)體分別加2mL和1mL二硫化碳，振搖1min，放置0．5h后，吸取2μL下層二硫化碳溶液進(jìn)樣，同時作一個標(biāo)準(zhǔn)樣品，用保留時間定性，峰高定量。樣品分析的同時，應(yīng)有對照（空白）管，用以比較。
A5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別取2μL不同含量四氫呋喃標(biāo)準(zhǔn)溶液（A3．7），直接進(jìn)行色譜分析，測量其保留時間和峰高，每個濃度測定3次，取峰高均值，以四氫呋喃含量對峰高作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
A6 計算
式中：C——空氣中四氫呋喃濃度，mg／m(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)；
A(下標(biāo)始)1(下標(biāo)終)、A(下標(biāo)始)2(下標(biāo)終)——分別為401有機擔(dān)體采樣管前段和后段洗脫液中四氫呋喃含量，μg；
V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。
A7 說明
A7．1 本法的檢測限為0．0051μg／μL四氫呋喃，相應(yīng)峰高為5mm。
A7．2 在135mg／m(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)的四氫呋喃，以0．14L／min速度采樣，采樣時間應(yīng)在19min以內(nèi)為宜。
A7．3 現(xiàn)場空氣中可能共存的甲苯、氯苯、糠醛和呋喃等對測定無干擾。
附錄B
氣相色譜法
（補充件）
B1 原理
用活性炭管采集空氣中四氫呋喃，加熱解吸于大注射器中，經(jīng)FFAP柱分離后，用氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高定量。
B2 儀器
B2．1 活性炭管：用長度250mm，內(nèi)徑3．5～4mm，外徑約6mm的玻璃管，裝入100mg20～40目椰子殼活性炭，兩端用少量玻璃棉固定。裝管后用氮氣于300～350℃下吹5～10min。短時間內(nèi)應(yīng)用時，兩端套上塑料帽保存；長時間內(nèi)應(yīng)用時，兩端用火熔封保存。
B2．2 注射器：100mL，1mL。
B2．3 熱解吸裝置：控溫范圍為100～350℃，解吸氣體為氮氣，流量控制范圍為50～100mL／min。
B2．4 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。2．3ng四氫呋喃給出的信噪比不低于3：1。
色譜柱：柱長2m，內(nèi)徑2mm，玻璃柱；
FFAP：Chromosorb WHP擔(dān)體＝10∶100；
柱溫：55℃；
汽化室溫度：140℃；
檢測室溫度：150℃；
載氣（氮氣）：25mL／min。
B3 試劑
B3．1 四氫呋喃，色譜純。
B3．2 FFAP，色譜固定液。
B3．3 Chromosorb WHP擔(dān)體，100～120目。
B4 采樣
在采樣現(xiàn)場打開活性炭管并垂直放置，用100mL注射器，以0．1L／min的速度抽取0．2L空氣。采樣后將管的兩端套上塑料帽，帶回實驗室分析。
B5 分析步驟
B5．1 對照試驗：將未采過樣的活性炭管（數(shù)量為樣品總數(shù)1／10，至少為1支）按照樣品的處理操作，作為空白對照。
B5．2 樣品處理：去掉樣品管兩端塑料帽，將其與100mL注射器相聯(lián)，放在熱解吸裝置上，用氮氣以1mL／s的速度于250℃下解吸至100mL。
B5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用微量注射器取一定量的四氫呋喃（于20℃時1μL四氫呋喃的質(zhì)量為0．8892mg）注入100mL注射器中，用清潔空氣稀釋配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別取一定量的上述標(biāo)準(zhǔn)氣體用清潔空氣稀釋配成0．15、0．60、1．5μg／mL四氫呋喃標(biāo)準(zhǔn)氣體。分別取1mL進(jìn)樣，測量保留時間及峰高，每個濃度重復(fù)3次，取峰高的平均值，以四氫呋喃的含量對峰高作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。保留時間為定性指標(biāo)。
B5．4 測定：取1mL解吸氣進(jìn)樣，用保留時間定性，峰高定量。
B6 計算
式中：X——空氣中四氫呋喃的濃度，mg／m(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)；
C——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的解吸氣中四氫呋喃的含量，μg；
V(下標(biāo)始)0(下標(biāo)終)——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
B7 說明
B7．1 本法對四氫呋喃的檢測限為2．3×10(上標(biāo)始)－3(上標(biāo)終)μg（進(jìn)1．0mL空氣樣品）。當(dāng)四氫呋喃標(biāo)準(zhǔn)氣的濃度為0．15、0．60、1．5μg／mL時，標(biāo)準(zhǔn)氣的變異系數(shù)分別為1．1％、0．9％、1．5％；解吸氣的變異系數(shù)分別為1．3％、1．7％、1．7％。
B7．2 當(dāng)四氫呋喃濃度為5～223mg／m(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)，相對濕度為57％時，采樣效率為100％。
B7．3 動態(tài)發(fā)生150～1500mg／m(上標(biāo)始)3(上標(biāo)終)四氫呋喃標(biāo)準(zhǔn)氣，濕度為51％（干氣）和89％（濕氣）兩種。用活性炭管采集200mL四氫呋喃標(biāo)準(zhǔn)氣；于當(dāng)天和保存一段時間后解吸。解吸效率干氣為98．2％，濕氣為97．4％。在室溫下保存1周變化不大。
B7．4 北京光華木材廠生產(chǎn)的GH－1型活性炭適用于四氫呋喃采樣和熱解吸的要求，其穿透容量為9．36mg。
B7．5 當(dāng)解吸溫度為200℃時，四氫呋喃的解吸效率大于92％，300℃時解吸效率增加不多，而雜質(zhì)的影響明顯增大，故選擇解吸溫度為250℃。
B7．6 現(xiàn)場空氣中可能共存的甲醇、乙醇、丙酮、異丙醇和正丁醇等對測定無干擾。
附加說明：
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由上海市勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治研究所負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人傅慰祖、俞永旦、張革。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。